熔融物样品分析高温显微镜,显微熔点仪厂商另一个重要的技术是用高温显微镜,直接在显微镜的热台上观察熔融物,这可以补充骤冷法,甚至在许多场合下可以代替它。最方便的的仪器是在热电偶上的V处(即热电偶的两根线的接点处——译者)装一滴熔化物,借助于适当的电气设备,这个热电偶既可用以加热样品又可用来测量温度。这个方法比骤冷法快速而且直接,对于研究所生成的相或化合物不能用骤冷法保存到室温状态的体系特别有效。可以观察到多晶转变引起的光性变化,长成的单晶还可作x一射线结构分析。用这种方法适当选择热电偶可测得2150℃以下的熔点和其他现象。用纯铱加热体代替热电偶可测到2450℃,温度用熔锥测量。也曾提出用同样的热电偶加热器进行高温x一射线照相。CaO—SiO2混合物在2000℃以上作为初晶相生成的硅酸三钙和硅酸二钙的高温显微照相示于图片I中。利用这些直接方法积累了大量的相平衡数据。现在所用的各种方法将使复杂的相平筏解决得更快和更准确。还有许多更复杂的三元系统图,但应用同样的一般原理可指出它们的特性并可导出任一混合物的结晶路程。在上述例子中曾经应用过的控制结晶路程的一般原则可简要地总结如下: 1.当只有一个固相存在时,结晶路程落在第工一相区内,即为从所析出的固相组成点引出,通过原始混合物组成点的直线的延线。这必须是温度降低的方向。 2.当有两个固相存在时,结晶路程沿着两个固体的第工一相区的界线向着温度降低的方向移动。从界线上~点引一直线通过原始混合物的组成点并与两固体的组成点的联线相交,即可求得该点所析出的全部固体的平均组成。对界线上任一点引一切线与相同的组成线或其廷线相交,就能求得真正是这一点所析出的固体的组成。若在组成线的延线上相交,则一个固体重新溶解而另一固体析出。当一个固体全部重新溶解,则结晶路程离开界线而跨入相邻的第工一相区。 3.当三个固相共存时,液相组成必落在一个不变点或低共熔点。在低共熔点的情况下,混合物将在此点凝固。在不变点情况下,若原始混合物的组成位于与不变点共存的三个固体的组成点所围成的三角形内,则混合物将在此点凝固。否则一个固体将重新溶解而全部消失,之后结晶路程沿界线移至另一不变点或低共熔点。 在追踪这种结晶路程时,假定了固液相间是始终保持平衡的。固体混合物的加热过程,假若也假定是平衡的,则将完全是冷却结晶的逆过程。
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